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A circa 80 km. da Chainciano Terme è situata Siena.

Dichiarata dal turismo italiano e non solo una delle città della penisola più visitate e più conosciute nel mondo, sito Patrimonio dell’Umanità Unesco, situata al centro della Toscana, inizialmente centro etrusco, di passaggio tra Volterra e Arezzo, divenne poi romana, scendendo al rango di città minore; ebbe maggior fortuna sotto il dominio longobardo come unica città di transito sulla Via Francigena tra Siena e Viterbo. In questo periodo crebbero le sue dimensioni e si potenziò economicamente attraverso le attività commerciali dei propri prodotti. In questo modo, nel 1200, presero vita le attività bancarie, per mezzo delle famiglie più importanti della città e dai banchieri della Curia Apostolica. I luoghi più importanti per le transazioni erano lungo il tratto urbano della Francigena e nella Piazza del Campo, unica grande piazza della città, che a tutt’oggi esercita un fascino particolare. Dopo la resa a Firenze, nel 1559, Siena fu annessa al Granducato di Toscana, ma i Medici, dopo avervi fatto edificare una fortezza, la abbandonarono per i due secoli successivi, portando Siena ad una forte crisi sia economica che demografica. Dall’arrivo della ferrovia in città nel 1850, Siena riprese vita, dando forza all’antica Università dove andarono ad iscriversi da ogni parte d’Europa, aprendo una importante industria farmaceutica e ripristinando l’attività bancaria.